Домой Регистрация
Приветствуем вас, Гость



Форма входа

Население


Вступайте в нашу группу Вконтакте! :)




ПОИСК


Опросник
Используете ли вы афоризмы и цитаты в своей речи?
Проголосовало 514 человек


Изоцианат что это такое токсичность


Изоцианаты

ИЗОЦИАНАТЫ – это органические соединения с общей формулой RN=C=O, где R – органический радикал. Различают: в зависимости от природы радикала, связанного с атомом азота, – алкил-, арил-, гетерил-, ацил-, сульфонилизоцианаты и их производные; в зависимости от числа цианатных групп NCO в молекуле – моно-, ди-, три- и полицианаты. Широко применяемые И. представляют собой бесцветные жидкости, перегоняющиеся без разложения; обладают резким запахом. Слабые основания, высокореакционноспособны: наиболее характерны реакции присоединения нуклеофильных реагентов по связи C=N.

Ароматические И. более активны, чем алифатические. Еще легче реагируют ацил- и сульфонилизоцианаты. И. и диизоцианаты легко гидролизуются в амины. Алифатические И. самопроизвольно полимеризуются, превращаясь в эфиры изоциануровой кислоты.

Основным применением И. является синтез полиуретанов и некоторых синтетических волокон. Входят в состав красок, лаков, пропиток для текстильных материалов. Используются как вулканизирующие агенты резиновых смесей, в бетонных заполнителях.

Содержание изоцианатов в воздухе рабочей зоны

Наименование вещества, № CAS ПДК, мг/м3 Характеристика вещества
Метилизоцианат [624—83—9] 0,05 п, «+», А, 1 класс
Метилизотиоцианат [556—61—6] 0,1 п, «+», А, 1 класс
Фенилизоцианат [103—71—9] 0,5 п, «+», 2 класс
4—Хлорфенилизоцианат [1885—81—0] 0,5 п, «+», А, 2 класс
3—Метилфенилизоцианат [621—29—4] 0,1 п, А, 1 класс
м—Трифторметилфенилизоцианат [1548—13—6] 1 п, 2 класс
2,6—Диизопропилфенилизоцианат [28178—42—9] 0,1 п, «+», А, 1 класс
4,4—Метилендифенилизоцианат [101—68—8] 0,5 а, п, «+», А, 2 класс
4—Метилфенилен—1,3—диизоцианат [584—84—9] 0,05 п, А, 1 класс

Сокращения и обозначения: ПДК – это предельно допустимая концентрация в воздухе рабочей зоны (по ГН 2.2.5.686 –98); п – пары; а – аэрозоль; класс – класс опасности вещества согласно ГОСТ 12.1.007 –76; «+» – требуется специальная защита кожи и глаз; А – это вещества, способные вызывать аллергические заболевания.

И. вызывают раздражение кожи и слизистых оболочек – от местного зуда до дерматитов, в т. ч. аллергических. Слезотечение встречается часто, конъюнктивит возникает редко. Обнаруживаются астматические проявления, начиная от незначительно затрудненного дыхания до острых приступов. Приступы астмы может провоцировать воздействие таких внешних факторов, как физическая нагрузка и холодный воздух. Сенсибилизированная астма обычно является IgE-опосредованной.

Пары И. можно обнаружить по запаху при концентрации 0,1 млн−1 , но даже этот очень низкий уровень опасен для некоторых людей. 4-метилфенилен-1,3-диизоцианат (МФНЦ) – вещество, которое наиболее широко используется в промышленности, что приводит к огромному числу патологических воздействий, поскольку оно обладает высокой летучестью и зачастую применяется в значительных концентрациях. Воздействие МФНЦ в течение нескольких дней или месяцев проявляется раздражением глотки, слизистой оболочки глаз, слезотечением. Затем присоединяются: неприятный сухой кашель по вечерам, загрудинные боли, затрудненное дыхание и слабость. Симптомы прогрессируют в течение ночи и исчезают утром, что сопровождается умеренным выделением мокроты. После нескольких дней отдыха указанные симптомы ослабевают или исчезают, но при возвращении к работе, как правило, вновь появляются. У работающих с МФНЦ выявляются бронхиты, профессиональная астма и уменьшение жизненной емкости легких. В др. случаях может иметь место повторяющийся время от времени обычный насморк или чрезвычайно зудящий дерматит. У некоторых лиц могут одновременно наблюдаться заболевания органов дыхания и кожи.

Патофизиология интоксикации не очень ясна. Полагают, что существует первичное раздражение, размышляют и об иммунном механизме. Обнаружены специфические антитела в сыворотке работников, имевших контакт с МФНЦ. Восприимчивость может быть определена с помощью провоцирующих тестов, которые, чтобы избежать нежелательной реакции и дальнейшей сенсибилизации, необходимо проводить с большой осторожностью. Многие аллергические тесты (напр., с ацетилхолином или со стандартными аллергенами), как правило, дают отрицательный результат. Определение жизненной емкости легких является наиболее удобным способом отражения недостаточного дыхания. Обычные функциональные исследования др. органов и систем не выявляют изменений.

При работе с И. необходима вентиляция и защитное оборудование, а также обучение работников правилам техники безопасности и гигиены. Важно расположить местную вентиляцию как можно ближе к источнику паров И. Распад и выделение И. из пенополиуретанов и клеев должны быть учтены в проектах любых промышленных процессов. Медицинский осмотр при приеме на работу с И. позволяет выявлять людей, у которых в прошлом была кожная или дыхательная аллергия. Работники, подвергающиеся воздействию И., должны регулярно проходить медицинское обследование.

Безопасность || ISOcyanates.ru || Изоцианаты, полиизоцианат, толуилендиизоцианат, диизоцианат, ТДИ 80

МДИ является наименее опасным из общедоступных изоцианатов, но не является безопасным. Очень низкое давление пара МДИ снижает его опасность во время обращения по сравнению с другими основными изоцианатами (ТДИ, ГДИ). Тем не менее, он, как и другие изоцианаты, является аллергеном и сенсибилизатором. У некоторых людей может развиваться чувствительность к изоцианатам даже при воздействии чрезвычайно малых концентраций, имеющая опасные последствия, в том числе астматические реакции. Обращение с МДИ требует строгого инженерного контроля и средств индивидуальной защиты. По сравнению с другими органическими изоцианатами, МДИ имеет относительно низкую токсичность для человека.

Wikipedia

В обычной жизни каждого человека контакт с МДИ маловероятен, за исключением монтажной пены. Внутри баллона с монтажной пеной под давлением пропеллента (обычно пропана) находиться МДИ, модифицированный полиолом. Неосторожное обращение может привести к попаданию вещества на кожу и, как минимум, раздражению. Следует соблюдать технику безопасности, при работе с такими материалами.

Просмотреть сертификат безопасности ТДИ в формате PDF

Загрузить сертификат безопасности ТДИ в формате MS Word

ТДИ является высокотоксичным изоцианатом. Воздействия паров ТДИ следует избегать, так как это может повлечь опасные последствия, в том числе ТДИ — хорошо известный возбудитель астмы. В связи с авариями и опасениями за здоровье и экологиию информация об обращении, средствах индивидуальной защиты, мониторинге воздействия, транспортировке, хранении, отборе проб и анализе TDI, была опубликована в специальной книге.[5] ТДИ является одним из одиннадцати веществ, перечисленных в законе «Чрезвычайно опасные вещества» (New Jersey Toxic Catastrophe Prevention Act), которые при воздействии на человека, с большой долей вероятности приведут к серьезным последствиям для здоровья, в том числе смерти или постоянной нетрудоспособности.

Wikipedia

Контакт с ТДИ для обычного человека практически исключен, поскольку в розничной продаже нет материалов и веществ, содержащих свободный ТДИ. Опасность могут представлять поврежденные (например, во время транспортировки) промышленные емкости с ТДИ. Это вещество достаточно летучее, поэтому наиболее вредно вдыхание паров. Следует соблюдать повышенную технику безопасности, при работе с такими материалами.

Опасность воздействия изоцианатов

1. Раздражение

Толуолдиизоцианат и другие изоцианаты являются сильными раздражителями для слизистой оболочки глаз, желудочно-кишечного и респираторного трактов. Прямой контакт кожи с толуол диизоцианатом может вызвать выраженное воспаление. Раздражение респираторного тракта может развиться в химический бронхит и бронхоспазм.

2. Повышенная чувствительность и Астма

Изоцианаты могут вызывать повышенную чувствительность у рабочих, проявляясь в тяжелых приступах астмы при повторном воздействии - даже при концентрациях ниже предельно допустимых. Отмечались летальные исходы от приступов астмы у людей с повышенной чувствительностью к изоцианатам.

3. Рак

Данные недавних исследований позволяют утверждать, что широко используемое соединение толуол диизоционата (80:20 смесь 2,4 и 2,6 толуол диизоцианата), способно вызывать образование злокачественных опухолей. [5]

Заключение

С 1946 года наблюдается быстрый рост потребления полиуретанов, в 1970 г. в США объем использования их достиг 453 тыс. т. В то время как большинство полимеров получается с использованием небольшого числа химических реагентов, полиуретаны можно синтезировать из самых различных исходных веществ, что дает возможность широко регулировать их свойства и области применения. В настоящее время такие алифатические диизоцианаты, как гексаметилендиизоцианат, ксилилендиизоцианат и дициклогексилметандиизоцианат, а также такие ароматические диизоцианты, как толуилендиизоцианат, дифенилметандиизоцианат, 1,5-нафтаталиндиизоцианат, толидиндиизоцианат и дианизидиндиизоцианат, производят в промышленном масштабе и легко доступны.

Список используемой литературы

1. Н.М. Ровкина, А.А. Ляпков «Лабораторный практикум по химии и технологии полимеров» - Томский Политехнический Университет, 2008 г, стр.130-131.

2. И. Прайд, Дж. Коуен, П. Кан и др. «Мономеры для поликонденсации» - Издательство МИР, Москва, 1976 г, стр. 310, стр.313-315, стр. 348-350.

3. Н.А. Платэ, Е.В. Сливинский «Основы химии технологии и мономеров» - Издательство «Наука» Маик «Наука/Интерпериодика», Москва, 2002 г, стр. 510-511.

Толуилендиизоцианаты

M = 174,15

Применяются главным образом для получения полиуретанов. Часто применяется смесь 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (десмодур Т).

Получаются конденсацией 2,4-, 2,5- и 2,6-толуилендиаминов с фосгеном в хлорбензоле.

Физические и химические свойства. Т. кип. десмодура Τ 124—126° (18 мм рт. ст.), плотн. 1,228. Щелочами гидролизуется с образованием ароматических диаминов; разлагается конц. h3SO4. При нагревании пластмасс, содержащих толуилендиизоцианаты, до 100° в течение 3 ч в воздухе экспериментальной камеры определяли 0,0003 мг/л толуилендиизоцианата и 0,0072 мг/л CN– [16, с. 285].

Общий характер действия. Сильно раздражают дыхательные пути; вызывают астмоподобные заболевания с дальнейшим хроническим поражением легких. Вызывают сенсибилизацию у животных и человека. Раздражают и, вероятно, сенсибилизируют кожу. Нарушают углеводный, липоидный обмен, окислительные процессы. Считают, что пары вызывают более диффузные, а аэрозоли — более очаговые поражения глубоких дыхательных путей. Аллергический характер действия толуилендиизоцианатов (и вообще изоцианатов) иногда оспаривается. У морских свинок тесты с преципитацией и гемоагглютинацией антител были отрицательны. Опыты на крысах не подтвердили, что образование антител — непременный фактор в токсическом действии толуилендиизоцианатов (Stevens, Palmer; Thomson et al.). Однако обнаружены специфические антитела в сыворотке людей, имевших контакт с изоцианатами (толуилендиизоцианаты и др.). Комплексы толуилендиизоцианатов с белками сыворотки человека вызвали трансформацию лейкоцитов у лиц, подозреваемых в развитии сенсибилизации к толуилендиизоцианатам (Lapp). Из 200 рабочих производства полиуретанов с применением толуилендиизоцианатов у 1/3 подтвержден аллергический характер заболевания, а у 20% обнаружены антитела к толуилендиизоцианатам (Венецкая). Повышенная влажность воздуха ослабляет токсичность толуилендиизоцианатов, частично превращая его в производное мочевины (Dyson, Hermann).

Острое отравление. Животные. Вдыхание толуилендиизоцианатов вызывает кашель, слезотечение, затруднение дыхания, рвоту, вялость. У убитых и погибших животных — поражение слизистой верхних дыхательных путей, бронхиты, бронхопневмонии, отек легких. При введении в желудок — повреждение слизистой желудка и кишечника. При экспозиции 2 ч для белых крыс ЛК100 = 0,4÷0,77 мг/л (Филатова и др.), но по данным Treon et al., такая концентрация переносится в течение 6 ч, а смерть при 6-часовом воздействии вызывает только концентрация 4,3 мг/л (расч.). После 10-кратного вдыхания 2,4-толуилендиизоцианата 0,007 мг/л погибло 75% крыс, но половина животных перенесла воздействие 0,0036 мг/л в течение 24 дней. У морских свинок слизистая дыхательных путей очень быстро поражается, возникающие воспалительные и грануломатозные изменения способствуют закупорке дыхательных путей и, возможно, вместе с некоторым бронхоспазмом вызывагот астмоидную одышку, а затем глубокие изменения в легких даже в отдаленные сроки. У кроликов однократное 2-часовое вдыхание 0,07—0,12 мг/л вызвало лишь преходящее раздражение слизистых оболочек, вялость; при 40-минутном вдыхании 0,005 мг/л — небольшие колебания скорости развития рефлекторного мышечного напряжения (Филатова и др.; Henschler et al.; Friebеl, Lüchtrath).

Человек. Запах ощущается при 0,0002—0,003 мг/л, раздражающее действие — в пределах 0,0003—0,0036 мг/л и даже при 0,00007 мг/л, а изменения биоэлектрической активности мозга регистрируются при однократном воздействии 0,00005 мг/л (Чижиков; Brugsch, Elkins). Обычно после короткого срока работы с толуилендиизоцианатами и вдыхания паров или тумана — раздражение слизистых, а при продолжающемся воздействии — плохое самочувствие, чувство стеснения в груди, одышка, рвота, кашель, повышение температуры, тяжелые астматические приступы; в иных случаях — рвота, лихорадка, боли в подложечной области. Через сутки — резкая одышка с затрудненным выдохом, цианоз, учащение пульса, повышенная температура (до 40°). В легких — хрипы, бронхит, затемнения на рентгенограмме, картина напоминает отек легких. В тяжелых случаях — сердечно-сосудистая слабость, наклонность к коллапсам. После тяжелых или повторных отравлений — длительные бронхиты и пневмонии, астматические приступы, астматические бронхиты, иногда с эозинофилией. Быстро уменьшается жизненная емкость легких. В особо неблагоприятных случаях — дыхательная и сердечная недостаточность, приводящая к смерти или инвалидности (астма, эмфизема «легочное сердце»). Из зарегистрированных 100 случаев заболевания четыре закончились смертью (Baader). Нередко после первого приступа развивалась повышенная чувствительность: болезнь вспыхивала сразу после возвращения на работу.

Явления отравления возникают как в короткие, так и в отдаленные сроки после однократного вдыхания (от 30 мин до 3 недель), а последствия в виде фиброза, эмфиземы и сниженной жизненной емкости легких сохраняются долго. В первое время после начала применения толуилендиизоцианатов частота острых заболеваний была значительна. По данным Fuchs, Valade; Walworth, Virchow, даже при концентрации толуилендиизоцианатов в воздухе 0,016 мг/л зарегистрировано 83 случая заболеваний через 3—4 недели после начала работы в цехе. В 54 случаях это было острое воспаление верхних дыхательных путей, в 11 — трахеиты, в 9 — бронхиты, в 9 — бронхиальная астма. В другой группе из 54 рабочих, соприкасавшихся с изоцианатами до 2 лет, у 18 установлены кашель, часто судорожного, спазматического характера, желудочно-кишечные расстройства, одышка, потеря аппетита, кожные поражения.

При концентрации толуилендиизоцианатов не свыше 0,00007 мг/л 12 человек работали 3 недели по 8 ч в день без всяких жалоб, но повышение концентрации до 0,0005 мг/л вызвало типичный тяжелый кашель и одышку в течение первой недели. Снижение концентрации до 0,00007—0,0002 мг/л сделало возможным продолжение работы без осложнений в течение 3,5 месяцев наблюдения (Нагла). По Филатовой и пр., работа при концентрациях толуилендиизоцианатов 0,00001—0,005 мг/л (в воздухе еще хлорбензол и фосген) вызывала жалобы на головную боль к концу смены, раздражение слизистой глаз и горла, быстро исчезавшие при удалении из помещения.

Острые отравления имели место при горении поролона. Они характеризовались, помимо поражения дыхательных путей, головокружением, судорогами, болезненностью по ходу нервов конечностей, потерей сознания в тяжелых случаях и повторяющимися астматическими приступами. Возможно, имело место также токсическое действие HCN и СО (Рыжкова). Массовые случаи острых отравлений возникли при пайке электрических изделий с изоляцией, содержащей толуилендиизоцианаты (Dermod, Paisley). Типичные случаи острых конъюнктивитов, ринитов, загрудинных болей, экспираторной одышки наблюдались при работе с десмодуром Т. Явления стихали после прекращения контакта, но даже при попытке вдыхания самых малых концентраций провоцировались приступы бронхиальной астмы. За 2 года отмечено 63 случая бронхиальной астмы при работе с десмодуром Т (Mantz et al.).

Хроническое отравление. Животные. У собак во время 4-месячной затравки концентрацией 0,01 мг/л в момент экспозиции — кашель, слезотечение, беспокойство, но без астматических приступов. На вскрытии убитых животных — трахеиты, бронхиты, полнокровие легких ([18, с. 136]; Treon et al.; Swensson et al.). В результате вдыхания по 6 ч в день 5 раз в неделю 0,00071 мг/л (всего 58 раз) пала часть морских свинок и кроликов, но ни одна из крыс. Изменения в дыхательных путях возникали спустя разные сроки после прекращения вдыхания

(Niewenhuis et al.). Круглосуточное вдыхание (84 дня) 0,002 и 0,0002 мг/л сопровождалось у крыс отставанием прироста массы тела, повышением активности холинэстеразы крови и нарушением соотношения ее белковых фракций. После 7 месяцев вдыхания 0,0005 мг/л в легких — фиброзная реакция (Чижиков; Архипов и др.).

Человек. При обследовании рабочих (в воздухе производственного помещения кроме толуилендиизоцианатов фосген и хлорбензол; концентрации толуилендиизоцианатов 0,0007—0,0085 мг/л, при более высоких — до 0,018 мг/л — работа производится в противогазах) выявлены хронические бронхиты; вегетативно-сосудистые дистонии, токсические гепатиты с нарушением белкового и жирового обмена, наклонность к снижению числа лейкоцитов и тромбоцитов и моноцитозу. Развитие аллергии к толуилендиизоцианатам подтверждалось положительными кожными тестами (Филатова и др.; [18, с. 137]; Титова). К концу смены — снижение жизненной емкости легких при концентрации толуилендиизоцианатов до 0,00014 мг/л. Это снижение не восстанавливалось к утру или после выходного дня. С увеличением стажа уменьшение жизненной емкости легких прогрессировало, особенно у лиц с выраженными явлениями (кашель с мокротой и т. д.) (Adams; Peters).

У работающих в производстве полиуретанов, уретановых каучуков и использующих их выявлена аллергическая природа приступов удушья и хронического поражения дыхательных путей. У половины обследованных — повышение β- и γ-глобулинов в сыворотке крови, наклонность к моноцитозу. При повышенных концентрациях толуилендиизоцианатов положительные кожные пробы получены у 69% обследуемых, у них также хронические конъюнктивиты, астмоидные бронхиты, случаи бронхиальной астмы. В производстве уретановых каучуков (концентрация толуилендиизоцианатов от 0,0 до 0,0006 мг/л, кроме того, этиленгликоль, 1,4-бутандиол в низких концентрациях) наиболее часты жалобы на головную боль, сонливость, резь в глазах, утомляемость, повышенную чувствительность к запаху толуилендиизоцианатов. Объективно: снижение содержания гемоглобина и эритроцитов в крови, ретикулоцитоз. У большинства повышенное содержание метгемоглобина и тельца Гейнца к концу смены, Расстройства вегетативно-сосудистой регуляции. Нарушение белковообразовательной и жиролипоидной функций печени; высокое содержание холестерина в крови в молодом возрасте. У некоторых — понижение чувствительности роговицы, изменения сосудов глазного дна. Непереносимость алкоголя, ангиоспазмы сосудов конечностей ([18, с. 137; 47, с, 108; Венецкая; Филатова и др.). Возможно, что в определенные моменты (нагрев) в воздухе могла присутствовать HCN (Бойцов, Слащилина). В США при концентрации толуилендиизоцианатов в воздухе 17 обследованных предприятий 0,0—0,0005 мг/л за последние 2 года новых случаев заболевания не регистрировалось, но однажды сенсибилизированные рабочие не могут вернуться на работу (Pakov, Baier).

Действие на кожу и глаза. Животные. Нанесение на кожу морских свинок 10% раствора толуилендиизоцианатов в диметилфталате вызывало раздражение кожи и развитие сенсибилизации (Кондратьев, Мустаев). При наложении на кожу кроликов чистого толуилендиизоцианата. в дозе 16 г/кг — глубокие повреждения кожи, приводившие к гибели без уловимого изменения внутренних органов. Одна капля толуилендиизоцианата, введенная в глаз кролика, вызывала немедленно воспаление.

Человек. Кожные поражения отмечались у работников лабораторий и у рабочих соответствующих цехов, в ряде случаев с развитием сенсибилизации; при большом стаже работы с десмодуром Т — аллергические дерматиты (Артамонова, Чередник; Тrеоn et al.; Swensson et al.).                                                       

Неотложная терапия. Свежий воздух. Освобождение от загрязненной одежды. При попадании на кожу — обмывание теплой водой с мылом. При попадании в глаза — обильное промывание 2% раствором двууглекислой соды, растительным маслом или водой. При раздражении закапать 0,5—1% раствора дикаина. При остром аллергическом конъюнктивите — закапывание адреналина (1 : 3000) или эфедрина (3% раствор) 4 раза в день и 0,25—0,3% раствора ZnSO4. При раздражении слизистых дыхательных путей — полоскание носоглотки 1—2% раствором соды. Паровые щелочные ингаляции, ингаляция аэрозолей новокаина (2% раствор). Питье теплого молока с содой или щелочной минеральной водой. При астмоидных бронхитах для устранения бронхоспазма в ингаляционные смеси добавляют эуфиллин, эфедрин. Для купирования приступа бронхиальной астмы подкожно — 1 мл 0,1% раствора атропина или 0,5—1 мл 0,1% раствора адреналина или 1 мл 0,2% раствора платифиллина. Рекомендуется также ингаляция 0,05% высокодисперсного аэрозоля димедрола (Ашбель). При явлениях цианоза и других признаках повышения уровня метгемоглобина в крови дать аскорбиновую кислоту (0,5 г), витамин В6 (0,05 г) и никотиновую кислоту (0,05 г). Покой, тепло. Госпитализация. При острых дерматозах — влажные повязки со свинцовой водой, буровской жидкостью (1 : 20); при менее выраженной экссудации — с цинковой болтушкой, в дальнейшем кремы или паста с глюкокортикостероидами (фторокорт, синалар, локакортен и др.).

Предельно допустимая концентрация толуилендиизоцианатов 0,05 мг/м3 [45б].

Индивидуальная защита. Меры предупреждения. Фильтрующий противогаз марки В с дополнительным слоем угля марки АГ-4 (Ардашева и др.). Возможно использование противогаза марки БКФ с фильтром. При наличии аэрозоля — респираторы типа РУ-60, У-2К с соответствующими фильтрами. При опасности высоких концентраций — изолирующие шланговые противогазы ПШ-1, ПШ-2 и др. Специальные фильтры для улавливания и разрушения толуилендиизоцианатов описали Erlicher, Pilz. Защитные герметические очки, перчатки из натурального каучука, найлона и др., нарукавники. Спецодежда — комбинезоны из хлопчатобумажной или грубошерстной ткани. При опасности контакта с жидкими продуктами — комбинезоны из изолирующих материалов на основе СК. Рекомендуется выдача нательного белья. Возможно частая стирка спецодежды и ежедневная — белья. Силиконовые защитные мази; мытье рук поверхностно-активными веществами в смеси со спиртом. Ожиряющие смазки после каждого мытья и после работы. Немедленное смывание толуилендиизоцианата, попавшего на кожу, водой или спиртом и смена одежды. При попадании толуилендиизоцианатов в глаза — обильное промывание водой. Материалы, содержащие толуилендиизоцианаты или полиизоцианаты (клей ПУ-2), попавшие на кожу, рекомендуют снять мягкой ветошью, промыть загрязненный участок спиртом или ацетоном [53].

Ознакомление рабочих с опасностью паров, тумана и пыли толуилендиизоцианатов. Проведение всех операций в герметизированной аппаратуре; по возможности, не нагревать толуилендиизоцианаты выше 25°. Для освобождения аппаратуры от толуилендиизоцианатов применять водяной пар, быстро гидролизующий толуилендиизоцианаты, продувать аппаратуру до открывания. Пролитый или просыпанный продукт смывать при уборке горячей водой, 5—10% раствором аммиака, изопропиловым спиртом (соблюдая меры индивидуальной защиты). Уборочный материал и сам продукт не сжигать, так как выделяется белый ядовитый дым толуилендиизоцианатов (Филатова и др.). Вентиляция местная и общая, в том числе и мест хранения толуилендиизоцианата, содержащих его продуктов, полуфабрикатов и т. д. Систематический контроль за концентрацией толуилендиизоцианата в воздухе. Пневмо- или вакуумтранспорт толуилендиизоцианата и полупродуктов. Применение в известной степени заполимеризованного толуилендиизоцианата. Маркировка тары с толуилендиизоцианатом и содержащими его лаками, клеями и т. п. надписями «Осторожно»; «Вдыхание паров опасно» и т. д. Предварительные и периодические медицинские осмотры 1 раз в 12 месяцев [37]. Рекомендуется систематическое наблюдение за вентиляционной функцией легких (жизненной емкостью). См. также «Правила и нормы техники безопасности и промышленной санитарии для проектирования, строительства и эксплуатации производства диизоцианатов», М., Госхимиздат, 1963; «Санитарные правила организации работ по напылению жесткого пенополиуретана», М., 1974. Специальный рацион питания (№ 4) в производстве толуилендиизоцианатов и всех других диизоцианатов.

Определение в воздухе. Колориметрический метод основан на сочетании диизоцианатов с ароматическими аминами — см. Тубина; Marcali.

Вызывает гибель крыс после 6-кратного введения с водой дозы 5 мг в сутки, а также развитие желтухи 1,4-фенилендиизоцианат (Selye, Szabo).

ПОИСК

    Практически любая технология утилизации шин с полиуретанами будет сопровождаться выделением очень токсичных побочных продуктов. [c.400]

    Полиуретаны. Токсичность полиуретанов обусловлена присутствием в них диизоцианатов, специфичность воздействия к-рых на организм зависит от их химич. строения. Алифатич. диизоцианаты обнаруживают в основном раздражающее действие на кожу и слизистые оболочки дыхательных путей (иногда с нарушением дыхания) и глаз ароматич. обладают более выраженными аллергенными свойствами (могут вызывать экземы и астму). [c.185]

    Широкое применение полиуретанов ограничивается затруднениями, возникающими при получении пигментированных покрытий. Вследствие исключительно высокой чувствительности изоцианатов к влаге и некоторым другим примесям, обычно содержащимся в пигментах, стабильность полиуретановых композиций при пигментировании сильно снижается. Лимитирующим фактором в развитии полиуретановых материалов является также их стоимость. Цены на толуилендиизоцианат, составляющий 25—50% от веса твердых веществ в покрытии, продолжают оставаться на высоком уровне, хотя и значительно снизились (от 1,76 долл. за 1 кг в 1958 г. до 1,54 долл. в 1961 г. и до 0,72 долл. в 1971 г.). Лаки и краски холодного отверждения на основе полиуретанов имеют плохую прочность по отношению к низшим спиртам, эфирам, кегонам. Серьезным недостатком полиуретановой пленки является склонность к пожелтению при солнечном свете. Токсичность диизоцианатов теперь уже не относится к факторам, ограничивающим применение полиуретановых композиций. Некоторые покрытия совсем не содержат свободных изоцианатных групп, в других случаях при производстве использую изоцианатные аддукты, которые не являются токсичными. [c.425]

    Растворы полиуретановых смол используются как антикоррозийные лаки, клеи для склеивания фанеры, пропитки тканей (при изготовлении искусственной кожи) и т. п. Применение полиуретанов в широких масштабах встречает трудности, в частности из-за токсичности изоцианатов. [c.149]

    Многие потребители конструкционных, защитных и герметизирующих материалов, в первую очередь, работающие в авиации и на флоте, где загорание может иметь катастрофические последствия, требуют применения негорючих или хотя бы трудновоспламеняемых или самозатухающих покрытий и герметиков. Эта проблема касается всех синтетических материалов, но в приложении к полиуретанам она имеет наибольшее значение, поскольку при их горении выделяются особо токсичные газы, включая оксид углерода и цианистый водород. Этот быстродействующий нервный яд был обнаружен не только зарубежными исследователями, но и нашими химиками в ходе исследования отечественных уретановых материалов, например при термическом разложении описанного ниже герметика УГ-2 [183]. Поэтому во всех промышленных странах уделяется большое внимание (как в научном плане, так и на практике) средствам и способам снижения горючести полиуретановых материалов до допустимого минимума. В последние годы намечаются некоторые сдвиги и в решении другой, не менее важной, но более трудной задачи —снижения токсичности газов, выделяющихся при термическом разложении полиуретанов и уменьшения дымо-образования при горении. [c.161]

    Рассмотренные жидкие синтетические каучуки сами по себе не относятся к физиологически опасным продуктам, за исключением полиуретанов, которые на определенном этане работ требуют соблюдения особых правил безопасности, описанных далее. Однако антикоррозионные и герметизирующие составы на основе жидких каучуков часто содержат органические растворители, которые относятся к токсичным и огнеопасным веществам и требуют строгого соблюдения мер предосторожности, предусмотренных соответствующими правилами [82]. [c.198]

    Особого внимания требуют антикоррозионные, герметизирующие, клеевые и другие жидкие составы на основе полиуретановых эластомеров. Это предостережение делается потому, что при работе с полиуретанами используются, помимо токсичных и огнеопасных растворителей, физиологически вредные органические изоцианаты. [c.199]

    Основными токсичными газообразными компонентами, выделяющимися при разложении полимеров, являются окись углерода, цианистый водород, окись азота, фосген, фосфины, хлористый водород. Их наличие и количество в газообразной фазе определяется химической природой полимера, а также объемом воздуха, в котором происходит горение. Окись углерода образуется при разложении почти всех углеродсодержащих волокон цианистый водород выделяется при пиролизе полиакрилонитрила, полиамида, полиуретанов фосфины — при разложении фосфорсодержащих материалов, галогенсодержащие полимеры выделяют галогенводород. [c.349]

    I. Чрезвычайно токсичные материалы (капрон, нитрон, фенилон, шерсть и материалы на их основе, при горении выделяют цианистый водород) П. Высокотоксичные материалы, содержащие азот (полиуретан, полиамид, шерсть с ПВХ, капрон с ПВХ и др.) 7 8.5 До 10 [c.74]

    Тетраметилмочевина [97] (т. кип. 176,5° С т. замерз. —1,2° С е 23,06) смешивается во всех отношениях с водой и со всеми обычными органическими реагентами, включая петролейный эфир. Является сильным акцептором водородной связи. Токсичность низкая. Прекрасно растворяет неорганические вещества, за исключением некоторых ионных соединений (табл. 12). Она является прекрасным растворителем многих циклоалифатических, ароматических и гетероциклических органических веществ, за исключением свободных аминокислот, которые ограниченно растворимы в тетра-метилмочевине вследствие их цвиттерионного характера. Некоторые полимеры, например полиэтилен, полипропилен и высокомолекулярный найлон-6, 6 при комнатной температуре практически нерастворимы, но ацетаты целлюлозы, полиметилакрилат, поликарбонат, полиуретан, полистирол и новолак слегка растворимы. Отмечают, что тетраметилмочевина способствует значительному увеличению степени кристалличности таких полимеров, как поликарбонаты. Этот растворитель с р/Св равным 13,8 является сильно [c.133]

    В настоящее время для ремонта листов или больших поверхностей в заводских условиях используют двухупаковочные системы (на основе полиуретанов или акрилатов). Эти материалы имеют высокую долговечность, хороший блеск и для их сушки необходима сравнительно низкая температура (15 мин при 80 °С). Однако они имеют два недостатка высокую токсичность из-за присутствия в системе в качестве катализатора изоцианата, работа с которым требует особой предосторожности, а также необходимость полного соответствия по цвету исходным материалам. [c.308]

    ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

    Мобильные масс-спектрометры применяются для определения следовых количеств токсичных веществ в районах размещения военных объектов и для экологического контроля состояния окружающей среды (воздуха, почвы, вод). При работе в режиме селективного мониторинга ионов приборы могут осуществлять количественный анализ одновременно 60 заданных веществ из библиотечного списка. Измеренные концентрации веществ автоматичесьси записываются и сравниваются с допустимыми пределами в случае превышения нормы дается сигнал тревоги. Встроенная в машину сисгема ориентации позволяет в автоматическом режиме привязывать измеренные концетрации к месту анализа. Одним из примеров успешного применения такого мобильного масс-спектрометра является анализ воздуха на территории предприятия, производящего полистирол и полиуретан, где произошел пожар. За 30 минут была зарегистрирована хроматограмма дыма и по встроенной библиотеке масс-спектров определены попавшие в окружающую среду компоненты. [c.140]

    ПОЛИУРЕТАНОВЫЕ КЛЕИ, получают на основе изоцианатов и гидроксилсодержащих, соед. (гл. обр. олигозфи-ров), отверждающихся с образованием полиуретанов. Могут содержать инициаторы отверждения (вода, спирты, водные р-ры солей щел. металлов и карбоновых к-т), порошкообразные наполнители (TiOj, 2пО, цемент), р-рители (ацетон, спирты, хлорпроизводные углеводородов), добавки полимеров (напр., хлорированный ПВХ). Компоненты смешивают непосредственно перед применением.. Жизнеспособность клея 1—3 ч. Отверждаются прн комнатной т-ре не менее 24 ч или при 100—150 °С н давл. до 0,3 МПа в течение 3—6 ч. По сравнению с др. клеями отличаются ваиб. высокой адгезией к разл. материалам. В отвержденном состоянии устойчивы к действию воды, минер, масел, топлив, аром, углеводородов, атмосферостойки работоспособны гл. обр. от —200 до 120 °С. Сравнительно дороги. С целью снижения токсичности использ. блокированные изоцианаты. Примен. прн сборке конструкций из металлов, пластмасс, стекол, керамики в авиац. и космич. технике, стр-ве, мащиностроении, прн изготовлении дублированных материалов из полимерных пленок, для склеивания верха обуви с подошвой а др. [c.467]

    В настоящее время микроячеистые полиуретаны (МПУ) нашли широкое применение для изготовления низа обуви. Использование микроячеистых полиуретанов позволяет значительно повысить уровень механизации процесса изготовления обуви и производительности труда [24]. Выбор исходных компонентов определяется с учетом массового характера производства, главным образом их доступностью, степенью токсичности и технологией получения изделий, а также физико-механическими свойствами эластомера, получаемого на основе этого сырья. [c.28]

    Здесь же следует упомянуть о применении за рубежом в качестве связующих для ДСП изоцианатов не в виде дисперсий. Отказ от применения дисперсий форполимеров полиуретанов и использование сомо-номероБ (изоцианатов и гидроксилсодержащих мономеров), взаимодействующих непосредственно на древесных частицах, снижает стоимость процесса получения ДСП [127]. Одной из причин использования полиуретановых связующих для ДСП является то, что в связи с токсичностью продуктов сгорания пенополиуретанов при пожарах объем их применения в строительстве и других подобных областях сокращается и мощности по выпуску изоцианатов недогружены. Правда, стоимость изоцианатных связующих примерно в 4 раза выше стоимости карбамидных смол, однако для получения ДСП с такими же физико-механическими показателями расход изоцианатных связующих в 2,5—4 раза меньше. [c.113]

    Из ароматических изоцианатов для получения полиуретанов в основном применяют толуилендиизоцианат (продукты 102Т и Т-65), но из-за сильной летучести и токсичности предпочитают пользоваться его малолетучими аддуктами с многоатомными спиртами—диэтиленгликолем (уретан ДГУ) или триметилолпропаном. [c.164]

    Вопросы выбора добавок, замедляющих горение пенополиуретанов, рассмотрены Беллом с сотр. [46]. Сообщается, что изоциа-нуратные пенопласты обладают повышенной устойчивостью к распространению пламени, а при их горении наблюдается значительно более низкое дымовыделение, чем при горении пенополиуретанов, однако при анализе продуктов их горения в лабораторных условиях было обнаружено присутствие токсичных газов, таких как окись углерода, хлористый водород, цианистый водород и оксиды азота. Стойкость полиуретанов к горению можно повысить также модифицированием полиолов на основе простых и сложных полиэфиров. [c.341]

    К числу недостатков этого порофора относятся плохая диспер-гируемость в смесях, токсичность, чувствительность к влаге, обусловливающая отщепление окислов азота и коррозию аппаратуры. Тем по менее ДТА находит применение для вспенивания ПВХ (особенно при изготовлении тонкостенных изделий) [45, 54, 97, 139—153], полисилоксанов [144, 154, 155], полиуретанов [145, 156], полистирола [147], полиамидов и силоксановых каучуков [17]. [c.113]

    Описано также получение пространственных сополимеров, ненасыщенных полиэфиров неопентилгликоля со стиролом (21%) и метилметакрилатом (17%), обладающих высокой химической и термической стойкостью [84]. Полиэфиры, имеющие в основе неопентилгликоль, могут быть использованы как компоненты твердых или пенообразных полиуретанов [85, 86], термостойких волокон [87], ингибиторов роста гриба и бактерий [88] и для синтеза водоразбавляемых смол. Последние находят все более широкое применение в лакокрасочной промышленности, так как при их использовании исключается пожароопасность и снижается токсичность при окрасочных работах. Неопентилгликоль обеспечивает одновременно высокие показатели разбавляемости смол и водостойкости пленок [89, 90]. [c.166]

    Термостойкие смазки можно получать, загущая перфторполиэфирные масла твердыми полимерами типа фторопласта и полиуретанов. По внешнему виду полимерные смазки представляют собой мягкие белые мази. Отличительные их особенности — низкие коэффициенты трения и инертность по отношению к резинам. Такие смазки обеспечивают длительную работу узлов при высоких температурах вплоть до 350 °С. В то же время перегрев смазок этого типа (выше 350—500 °С) недопустим из-за токсичности продуктов их термического разложения. [c.55]

    Термостойкие смазки можно получать, загущая перфторполнэфирные масла твердыми полимерами типа фторопласта и полиуретанов [28, с. 62 39. По внешнему виду полимерные смазки представляют собой мягкие белые мази. Отличительные их особенности — низкие коэффициенты трения и инертность по отношению к резинам. Такие смазки обеспечивают длительную работу узлов при высокой температуре, вплоть до 350°С. В то же время перегрев смазок этого типа (выше 350—500 °С) недопустим из-за токсичности продуктов их термического разложения. В настоящее время выпускают [37, с. 103 40] смазки ВНИИ НП-233 (ТУ 38 101687—77) и ВНИИ НП-269 (ТУ 38 40158—73). Последнюю применяют до 350 °С для смазывания нагруженных ходовых винтов масс-спектрометров. Обе смазки вырабатывают ограниченно. [c.83]

    Смешение следует производить непосредственно перед нанесением лакокрасочного материала на поверхность. Растворителями служат ацетон, ацетаты с небольшими добавками ксилола и толуола. При работе с толуилендиизоцианатом следует иметь в виду его токсичность. Окраску материалами на основе полиуретанов необходимо производить в помещениях, снабженных соответствующими вытяжными устройствами. [c.790]

    Эмали полиуретановые (УР) готовят на полиэфирах, содержащих гидроксильные группы, способные взаимодействовать с диизоцианатами, образуя полиуретаны (уретанизация). Сразу же после смешения пигментированного р-ра полиэфира в оргапич, растворителях (смесь кетонов, эфиров и ароматич, углеводородов) со вторым компонентом — диизоцианатом — начршается уретанизация. Такая смссь пригодна к употреблению только в течение 6—8 часов. Поэтому эмаль выпускают в виде двух компонентов, смешиваемых перед употреблением или при нанесении двухсопловыми распылителями (т, наз, двухкомпонентная эмаль), В пленке эмали образование полиуретанов особенно энергично происходит П )и 80—120°, Если применять блокированные малоактивные изоцианаты, то значительно уменьшается токсичность материала. Такая полиуретановая эмаль может сохраняться длительное время, В этом случае изоцианат становится химически активным только после нагрева до 140—160° (т, наз, однокомпонентные эмали). Пленки полиуретановых эмалей, особенно после горячей сушки, обладают хорошей адгезией к различным металлам, высокой эластичностью, водостойкостью, твердость , абразивостойкостью, исключительной. щелочестойкостью и бензостойкостью, высокими диэлектрич. свойствами их термостойкость — в пределах 140—180°, Пригодны для защиты химич, аппаратуры различных приборов и машин, эксплуатируемых в нормальных и тропич, условиях. [c.377]

    Локрытия на основе полиуретанов обладают в подземных условиях высокой стойкостью, электроизолирующими свойствами, механической прочностью. К их недостаткам относится высокая стоимость и большая токсичность. Кроме того, такого вида покрытие на железобетонных фундаментах опор с шероховатой поверхностью не имеет достаточной сплошности и при транспортировке повреждается. [c.174]

Изоцианаты: основные виды, химические свойства, реакции

Основные виды промышленных изоцианатов

Химические свойства изоцианатов

Изначально, производство полиуретанов являлось чисто прикладной сферой химической промышленности. Впервые, более научный подход был применен в работах Отто Байера, однако, до сих пор, многое в химической технологии производства полиуретанов остается невыясненным.

Исследование электронной структуры изоцианатных групп показывает следующее:

Электронная плотность на углеродном атоме несколько меньше, чем на атоме азота и много меньше, чем на атоме кислорода, поэтому все основные химические реакции изоцианатной группы происходят за счет формирования двойной связи С=N. Нуклеофильный центр, содержащий активный атом водорода атакует электрофильный атом углерода, а сам атом водорода присоединяется к азоту:

Также известно, что наличие доноров электронной плотности в составе молекулы изоцианата увеличивают реакционную способность данного соединения, поэтому алифатические радикалы при изоцианатной группе делают молекулу менее активной, относительно ароматических изоцианатных соединений. Химическая активность падает также при наличии стерического фактора – явления, при котором присутствие в молекуле больших групп вблизи реагирующих атомов может препятствовать сближению этих атомов и способствовать замедлению реакции.

Существует пять основных химических реакций с участием изоцианатов при производстве полиуретанов.

Результатом реакции является образование непосредственно полиуретана.

Приводит к образованию полимочевины.

Приводит к образованию полимочевины и углекислого газа, который является главным вспенивающим агентом в производстве пенополиуретанов.

Приводит к образованию аллофанатных и биуретных соединений.

Рассмотрим приведенные реакции более подробно.

Взаимодействие со спиртами

Реакция полимеризации (1) между спиртом и изоцианатом экзотермическая, в процессе выделяется примерно 24 ккал/моль тепловой энергии. Средняя реакционная способность изоцианата по отношению к спиртам требует применения таких катализаторов, как щелочи, третичные амины, металлоорганические соединения и некоторые другие. Реакционная способность сильно зависит от структуры реагентов. Так, присутствие вторичных и третичных гидроксильных групп, близко расположенных к метильным группам, снижает скорость реакции из-за возникновения стерического эффекта.

Основность аминов имеет сильный каталитический эффект на реакции изоцианатов. Гидроксилированные соединения с третичными аминогруппами (например триэтаноламин) – типичный катализатор для данных химических реакций.

Взаимодействие с аминами

Реакция (2) между изоцианатом и аминами характеризуется высокой скоростью протекания и не требует присутствия катализатора. Алифатические амины быстрее вступают в химическое взаимодействие, чем ароматические до тех пор, пока пространственный стерический эффект не замедляет его. Касательно ароматических аминов, их реакционная способность тем ниже, чем большей электроотрицательностью характеризуются заместители у бензольного кольца. Помимо электронных эффектов, для данной реакции, также важен пространственный стерический фактор. Заместители, находящиеся в орто- положении при бензольном кольце, сильно снижают реакционную способность всего соединения.

Высокоактивные алифатические амины используются в качестве компонентов, позволяющих увеличить длину макромолекулы, при полимеризации полимочевин. Чаще всего это применяется при производстве полиуретанов литьем под давлением, а также напыляемых покрытий. Менее активные ароматические амины, например метилен-бис-орто-хлоранилин используются также в качестве удлинителей цепи, но при производстве литьем эластомерных полиуретановых композиций.

Взаимодействие с водой

Взаимодействие изоцианатов с водой сопровождается вспениванием реакционной смеси. Это происходит из-за выделения углекислого газа, как одного из побочных продуктов реакции. Данная химическая реакция играет важную роль в технологии производства полиуретановых пен. Процесс происходит с выделением тепла (примерно 47 ккалл/моль). Реакционная способность изоцианатов к воде гораздо ниже, чем к аминам и сравнима с активностью по отношению к спиртам.

На первой стадии процесса образуется нестойкая карбаминовая кислота, которая самопроизвольно разлагается на углекислый газ и соответствующий амин. Затем, амин реагирует с изоцианатом, что приводит к образованию мочевины

Схема реакции:

Взаимодействие с полимочевиной/полиуретаном

Атом водорода, который содержится в уретановой группе способен реагировать с азотосодержащей функциональной группой –NCO, с образованием аллофанатных и биуретных соединений, которые выступает в роди дополнительных агентов отверждения (сшивки) полиуретановых композиций. Такие реакции обратимы и в отсутствии специального катализатора характеризуются очень малыми скоростями конверсии. Образование аллофанатных и биуретных соединений протекают при повышенных температурах и чаще всего встречаются в процессе термической стабилизации полученных полиуретанов (22 часа при 70 оС ).

Взаимодействие с кислотами

Помимо пяти основных реакции, описанных выше, изоцианаты также способны взаимодействовать с карбоновыми и некоторыми другими кислотами. Реакция с карбоновыми кислотами также сопровождается образованием пены, вследствие выделения углекислого или угарного газов.

Схема реакции:

Реакции автоприсоединения

Молекулы изоцианатов также могут взаимодействовать друг с другом, образуя димеры, тримеры, полимеры, карбодиимины и уретонимины.

Димеризация изоцианатов проходит при пониженных температурах, вследствие отсутствия термической стабильности у полученных димеров. Пониженные температуры требуют использования более реакционноспособных соединений, поэтому реакции димеризации чаще проводят с использованием ароматических аминов, а не алифатических.

Реакция тримеризации изоцианатов имеет огромное коммерческое значение. В сочетании с сырым MDI (метил дифенил изоцианат) образуются полиизоцианураты, широко применяемые при производстве жестких полиуретановых пен.

Карбодиимины, в присутствии избытка диизоцианата, превращаются в уретонимины, также нашедшие важное производственное значение для модификации свойств чистого MDI.

Реакционная способность изоцианатов

Функциональная изоцианатная группа -NCO характеризуется различными значениями химической активности – относительного коэффициента скорости – которые зависят от структуры молекулы, в которую входит данная функциональная группа.

Для сравнения ниже приведены относительные коэффициенты для различных соединений.

Влияние пространственной и химической структуры на реакционную способность.

Структура изоцианата имеет решающее влияние на реакционную способность функциональной группы –NCO. Например, реакционная способность изоцианата возрастает, когда заместители подобраны таким образом, что уменьшают электронную плотность у атома углерода, увеличивая тем самым его положительный заряд. Таким образом объясняется большая реакционная способность ароматических изоцианатов с электроотрицательными заместителями, относительно алифатических изоцианатов.

Помимо электронных эффектов, важную роль играет пространственная структура молекулы изоцианата. Наличие масштабны, разветвленных заместителей вызывает стерический эффект в реакционной среде, мешающий нормальному протеканию химической реакции. Наличие такого пространственного эффекта следует учитывать при выборе каталитических комплексов.

Реакционная способность диизоцианатов

Реакции диизоцианатов усторены сложнее, чем реакции (моно) изоцианатов описанных ранее. При вступлении первой диизоцианатной функциональной группы –NCO в реакцию, активность процесса характеризуется примерно такими же величинами, как для моноизоцианата, но наличие второго заместителя у, например, бензольного кольца ароматического изоцианата влияет на дальнейшее течение процесса. Также, большое значение имеет расположение двух заместителей друг относительно друга.

Рассмотрим пример в цифрах. Допустим, для 2,4-толуилендиизоцианата (2,4-ТДИ) при комнатной температуре, активность функциональной –NCO группы в пара- положении равняется 100 условным единицам, тогда функциональная группа –NCO, находящаяся в орто- положении будет иметь значение активности, равное всего 12 условным единицам. Для 2,6-ТДИ значение активностей будет равняться 56ти и 17ти условным единицам соответственно. Однако, если поднять температуру в системе до уровня 100 оС, стерический фактор начнет оказывать значительное влияние на химический процесс и реакционная способность обеих групп выровняется.

Перечисленные эффекты меньше выражены для алифатических диизоцианатов. Однако, химические и пространственные факторы следует тщательно учитывать при выборе как алифатических, так и ароматических диизоцианатов, входящих в состав полиуретановых систем.


Смотрите также




© 2012 - 2020 "Познавательный портал yznai-ka.ru!". Содержание, карта сайта.